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pbt
聚對苯 二甲 酸 丁二醇酯,英文名polybutylene terephthalate(簡稱pbt),屬于聚酯系列,是由1.4-pbt丁二醇(1.4-butylene glycol)與對苯 二甲 酸 (tpa)或者對苯 二甲 酸 酯(dmt)聚縮合而成,并經(jīng)由混煉程序制成的乳白色半透明到不透明、結(jié)晶型熱塑性聚酯樹脂。與pet一起統(tǒng)稱為熱塑性聚酯,或飽和聚酯。
中文名聚對苯 二甲 酸 丁二醇酯外文名polybutylene terephthalate簡 稱pbt類 別化學(xué)物質(zhì)
10%玻纖增強(qiáng)、20%玻纖增強(qiáng)、30%玻纖增強(qiáng)、阻燃、礦物填充、玻礦混合、耐高溫、玻纖防火、耐水解、潤滑劑 添加、熱穩(wěn)定劑 添加、耐紫外線、食品級、導(dǎo)熱級、高流動。
聚對苯 二甲 酸 丁二醇酯,又名聚對苯 二甲 酸 四次甲 基酯。英文名;polybutyleneterephthalate。簡稱pbt pbtp或ptmt,它是對苯 甲 酸 與1,4-丁二醇的縮聚物。可由酯交換法或直接脂化法經(jīng)縮聚而制得,今后的發(fā)展趨勢為直接酯化法生產(chǎn)。pbt和pet一起被稱為熱塑性聚酯。
pbt主鏈?zhǔn)怯擅總重復(fù)單元為剛性苯 環(huán)和柔性脂肪醇連接起來的飽和線性分子組成,分子的高度幾何規(guī)整性和剛性部分使聚合物具有高的機(jī)械強(qiáng)度,突出的耐化學(xué)試劑 性,耐熱性和優(yōu)良的電性能;分子中沒有側(cè)鏈,結(jié)構(gòu)對稱,滿足緊密堆砌的要求,從而使這種聚合物有高度的結(jié)晶形和高熔點(diǎn),分子的結(jié)構(gòu)決定了pbt具有良好的綜合性能。pbt是同用工程塑料中工業(yè)化最晚而發(fā)展最快的一個品種,它之所以成為工程塑料的后起之秀,首先在于它具有優(yōu)良的綜合性能,以及良好的成型加工性和性能/價格相比,故此pbt塑料雖然到70年代才工業(yè)化生產(chǎn),但很快熱銷市場,現(xiàn)為五大工程塑料發(fā)展最快的一種。
⒈優(yōu)良的機(jī)械性能,機(jī)械強(qiáng)度高,耐疲勞性和尺寸穩(wěn)定好。蠕變也小,這些性能在高溫條件下也極少有變化。
⒉生產(chǎn)pbt所消耗的能量是工程塑料中最低的的,這對于世界范圍內(nèi)能源緊缺的情況下,具有十分重要的意義。
⒊耐熱老化性優(yōu)異,增強(qiáng)后的ul溫度指數(shù)達(dá)到120~140℃,此外,戶外長期老化性也很好。
⒋耐溶劑 好,無應(yīng)力開裂。
⒌pbt易于阻燃,可達(dá)ul94v-0級,由于與阻燃劑 親和性能好,所以容易開發(fā)反應(yīng)型或添加型的阻燃品級。阻燃產(chǎn)品在電子電器工業(yè)中獲得廣泛應(yīng)用。
⒍pbt遇水易分解,在高溫、高濕環(huán)境下使用需謹(jǐn)慎。
⒎優(yōu)良的電氣性能,體積電阻率及介電強(qiáng)度高,耐電弧性優(yōu)良,吸濕性極小,在潮濕及高溫環(huán)境下,也能保持電性能穩(wěn)定,是制造電子、電器零件的理想材料。
⒏易成型加工和二次加工,易用普通設(shè)備注塑或擠塑。由于結(jié)晶速度快,流動性好,模具溫度也比其他工程材料要求低,在加工薄壁制件時僅需幾秒鐘,對大部件也只需40-60s即可。
pbt中文名稱聚對苯 二甲 酸 丁酯,簡稱飽和聚酯,系高結(jié)晶性熱可塑性塑料。
優(yōu)點(diǎn):1、機(jī)械性質(zhì)安 定抗張強(qiáng)度與抗張模數(shù)和尼龍相似;2、摩擦系數(shù)小有自潤性;
3、吸水率低;4、電氣性質(zhì)優(yōu)良;5、尺寸安 定性良好;6、耐藥品性、耐油性極佳。
用途:1、電子電器:無熔線斷電器、電磁開關(guān)、馳返變壓器、家電把手、連接器、外殼等;
2、汽車:車門把手、保險桿、分電盤蓋、擋泥板、導(dǎo)線護(hù)殼、輪圈蓋等;
3、工業(yè)零件:oa風(fēng)扇、鍵盤、釣具卷線器、零件、燈罩等。
特點(diǎn):pbt為乳白色半透明到不透明、結(jié)晶型熱塑性聚酯。具有高耐熱性、韌性、耐疲勞性,自潤滑、低摩擦系數(shù),耐候性、吸水率低,僅為0.1%,在潮濕環(huán)境中仍保持各種物性(包括電性能),電絕緣性,但介電損耗大。耐熱水、堿 類、酸 類、油類、但易受鹵化烴侵蝕,耐水解性差,低溫下可迅速結(jié)晶,成型性良好。pbt 結(jié)晶速度快,最適宜加工方法為注塑,其他方法還有擠出、吹塑、涂覆和各種二次加工成型,成型前需預(yù)干燥,水分含量要降至0.02%。pbt(增強(qiáng)、改性pbt)主要用于汽車、電子電器、工業(yè)機(jī)械和聚合物合金、共混工業(yè)。如作為汽車中的分配器、車體部件、點(diǎn)火器線圈骨架、絕緣蓋、排氣系統(tǒng)零部件、摩托車點(diǎn)火器、電子電器工業(yè)中如電視機(jī)的偏轉(zhuǎn)線圈,顯像管和電位器支架,伴音輸出變壓器骨架,適配器骨架,開關(guān)接插件、電風(fēng)扇、電冰 箱、洗衣機(jī)電機(jī)端蓋、軸套.
歷史pbt最早是德國科學(xué)家p.schlack于1942年研制而成,之后美國celanese公司(現(xiàn)為ticona)進(jìn)行工業(yè)開發(fā),并以celanex商品名上市,于1970年以30%玻璃纖維增強(qiáng)塑料投放市場,商品名為x-917,后改為celanex。1971年eastman公司推出了有玻璃纖增強(qiáng)璉和不增強(qiáng)的產(chǎn)品,商品名tenite(ptmt);同年ge公司也開發(fā)出同類產(chǎn)品,有不增強(qiáng)、增強(qiáng)和自熄性的三個品種。隨后世界知名廠商德國basf、bayer、美國ge、ticona,日本toray、三菱化學(xué),臺灣新光合纖、長春人造樹脂、南亞塑料等公司先后投入生產(chǎn)行列,全球生產(chǎn)廠商共計(jì)三十余家。
一、聚對苯 二甲 酸 丁二醇酯(pbt)的概述
聚對苯 二甲 酸 丁二醇酯(polybutylene terephthalate),又名聚對苯 二甲 酸 四次甲 基酯。簡稱pbt。它是對苯 二甲 酸 與1,4-丁二醇的縮聚物。pbt和pet一起被稱為熱塑性聚酯。
二、聚對苯 二甲 酸 丁二醇酯(pbt)的特性與應(yīng)用
1、pbt的特性
a、機(jī)械性能:強(qiáng)度高、耐疲勞性、尺寸穩(wěn)定、蠕變也小(高溫條件下也極少有變化);
b、耐熱老化性:增強(qiáng)后的ul溫度指數(shù)達(dá)120~140℃(戶外長期老化性也很好);
c、耐溶劑 性:無應(yīng)力開裂;
d、對水穩(wěn)定性:pbt遇水易分解(高溫、高濕環(huán)境下使用需謹(jǐn)慎);
e、電氣性能:
1、絕緣性能:優(yōu)良(潮濕、高溫也能保持電性能穩(wěn)定,是制造電子、電器零件的理想材料);
2、介電系數(shù):3.0-3.2;
3、耐電弧性:120s
f、成型加工性:普通設(shè)備注塑或擠塑。由于結(jié)晶速度快,流動性好,模具溫度也比其他工程塑料要求低。在加工薄壁制件時,僅需幾秒鐘,對大部件也只要40-60s即可。
2、pbt的應(yīng)用(通常指改性品種);
a、電子電器:連接器、開關(guān)零件、家用電器、配件零件、小型電動罩蓋(耐熱性、阻燃性、電氣絕緣性、成型加工性);
b、汽車:
1、外裝零件:主要有轉(zhuǎn)角格珊、發(fā)動機(jī)放熱孔罩等;
2、內(nèi)部零部件:主要有內(nèi)鏡撐條、刮水器支架和控制系統(tǒng)閥;
3、汽車電器零件:汽車點(diǎn)火線圈絞管和各種電器連接器等。
(pbt用于汽車上的數(shù)目還不及尼龍、聚碳和聚甲 醛 ,但隨著低翹曲性pbt的出現(xiàn),今后必將在汽車零部件上得到更多的應(yīng)用)
c、機(jī)械設(shè)備:視頻磁帶錄音機(jī)的帶式傳動軸、電子計(jì)算機(jī)罩、水銀燈罩、電熨斗罩、烘烤機(jī)零件以及大量的齒輪、凸輪、按鈕、電子表外殼、照相機(jī)的零件(有耐熱、阻燃要求)
三、pbt塑料的粘接:
根據(jù)不同需要,可以選擇以下粘合劑 :
1. tg-3200:單組分常溫固化軟彈性防震粘合劑 ,耐高低溫,但粘接速度慢,膠水通常要1天或幾天時間才能固化完畢。
2. ts-8602瞬間粘接劑 ,可以數(shù)秒鐘或數(shù)十秒鐘快速粘合pbt,但膠層硬脆,不耐水。
3. te-9270類,雙組分膠,膠層柔軟,適合pbt大面積粘接或復(fù)合。但耐高溫性能較差。
4.te-9249類膠:雙組分膠,耐高溫。
5.sili-1706:單組份室溫硫化膠,固化后是彈性體具有優(yōu)秀的防水,防震粘合劑 ,耐高低溫, 1-2mm厚度的話,5-6小時基本固化,有一定的強(qiáng)度。完全固化的話需要至少24小時。單組份,不需要混合,擠出后涂抹靜置即可,無需加溫。
pbt的工藝特點(diǎn)
pbt注塑之前一定要在110~120℃的溫度下干燥3小時左右,成型加工溫度為250~270℃,模溫控制在50~75℃為宜。因該料從熔融狀態(tài)一經(jīng)冷卻,則會立即凝固結(jié)晶,故其冷卻時間較短;若噴嘴溫度控制不當(dāng)(偏低),流道(水口)易冷卻固化,會出現(xiàn)堵嘴現(xiàn)象。若料筒溫度超過275℃或熔料在料筒中停留時間超過30分鐘,易引起材料分解變脆。pbt注塑時需用較大水口進(jìn)膠,不宜使用熱流道系統(tǒng),模具排氣要良好,宜用“高速、中壓、中溫”的條件成型加工,防火料或加玻纖的pbt水口料不宜再回收利用,停機(jī)時需用pe或pp料及時清洗料管,以免碳化。
合 適 壁 厚mm)1.5~4(排氣要充分)澆 口 設(shè) 計(jì)不宜用熱流道系統(tǒng);大部分澆口均宜,因?yàn)樾韪咚僮⑺, 澆口通常要較大,針點(diǎn)形、潛水澆口的直徑應(yīng)為1.5mm收 縮 率 (%)1.7~.2.3%,成型后48小時內(nèi)仍有少許收縮(0.05%)
合成工藝pbt 間歇類型, polytex design,pta路線合成法 或 dmt路線合成法 ( 英文 :batch-poly)pbt 連續(xù)類型, polytex design,pta路線合成法間歇法介紹
流程描述1-4 丁二醇混合和輸送系統(tǒng)予熔制備系統(tǒng)酯化反應(yīng)系統(tǒng)縮聚反應(yīng)系統(tǒng)切片切粒和包裝系統(tǒng)催化劑 制備系統(tǒng)過濾器清洗系統(tǒng)thf回收系統(tǒng)熱媒系統(tǒng)計(jì)算機(jī)集成控制系統(tǒng)特點(diǎn)漿料制備系統(tǒng)使用在改性pbt的生產(chǎn)中,催化劑 和添加劑 可以在低溫時加入酯化在低溫或正常反應(yīng)溫度下連續(xù)進(jìn)料,易于控制,安 全可靠設(shè)計(jì)規(guī)模
工業(yè)化設(shè)計(jì)單線能力在3-40噸/日,年產(chǎn)1000噸-15000噸。
連續(xù)法介紹
流程描述1-4 丁二醇混合和輸送系統(tǒng)漿料制備系統(tǒng)酯化反應(yīng)系統(tǒng)工藝塔系統(tǒng)預(yù)縮聚反應(yīng)系統(tǒng)預(yù)縮聚過濾系統(tǒng)終縮聚反應(yīng)系統(tǒng)終縮聚過濾系統(tǒng)切片切粒和包裝系統(tǒng)催化劑 制備及連續(xù)添加控制系統(tǒng)過濾器清洗系統(tǒng)thf回收系統(tǒng)熱媒系統(tǒng)計(jì)算機(jī)集成控制系統(tǒng)特點(diǎn)低溫、低摩爾比、溫和反應(yīng)可靠的停留時間在不同反應(yīng)階段保持合理的物料消耗低耗、節(jié)能、經(jīng)濟(jì)熔體流變性佳設(shè)計(jì)規(guī)模
工業(yè)化生產(chǎn)的正在運(yùn)行的連續(xù)裝置生產(chǎn)能力從30噸/日-500噸/日,即年產(chǎn)1萬噸-15萬噸。
自潤滑、低摩 擦系數(shù),但體積電阻、介電損耗大。缺點(diǎn)是缺口沖擊強(qiáng)度低 ,成型收縮率大。故大部分采用玻璃纖維增強(qiáng)或無機(jī)填充改性,其拉伸強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度可提高一倍以上,熱變形溫度也大幅提高?梢栽140℃下長期工作,玻纖增強(qiáng)后制品縱、橫向收縮率不一致,易使制品發(fā)生翹曲。
燃燒鑒別不易燃燒,燃燒時無液體流下,離開火焰后在5秒鐘內(nèi)熄滅,(相似于pc)。
加工工藝pbt為熱塑性塑料,為適用于不同加工業(yè)者使用,一般多少會加入添加劑 ,或與其它塑料摻混,隨著添加物比例不同,可制造不同規(guī)格的產(chǎn)品。由于pbt具有耐熱性、耐候性、耐藥品性、電氣特性佳、吸水性小、光澤良好,廣泛應(yīng)用于電子電器、汽車零件、機(jī)械、家用品等,而pbt產(chǎn)品又與pps、pc、pom、pa等共稱為五大泛用工程塑料。
pbt具有明顯的熔點(diǎn),熔點(diǎn)為225~235℃,是結(jié)晶型材料,結(jié)晶度可達(dá)40%。
pbt熔體的粘度受溫度的影響不如剪切應(yīng)力那么大,因此,在注塑中,注射壓力對pbt熔體流動性影
響是明顯。
pbt成型制品各向異性。pbt在高溫下遇水易降解。2 注塑機(jī)的選擇
選用螺桿式注塑機(jī)時。應(yīng)考慮如下幾點(diǎn)。
①制品的用料量應(yīng)控制在注塑機(jī)額定最大注射量的30%~80%。不宜用大注塑機(jī)生產(chǎn)小制品。
②應(yīng)選用漸變型三段螺桿,長徑比為15~20,壓縮比為2.5~3.0。
③應(yīng)選用自鎖式噴嘴,并帶有加熱控溫裝置。
④在成型阻燃級pbt時,注塑機(jī)的有關(guān)部件應(yīng)經(jīng)防腐處理。3 制品與模具設(shè)計(jì)
②未改性pbt的成型收縮率較大,在1.7%~2.3%,模具要有一定的脫模斜度。
③模具需要設(shè)排氣孔或排氣槽。
④澆口的口徑要大。
⑤模具需設(shè)置控溫裝置。模具最高溫度不能超過100℃。
⑥阻燃級pbt成型,模具表面要鍍鉻,以防腐。4 原料準(zhǔn)備
所對應(yīng)的時間不超過6h、4h、2h。料層厚度低于30mm。5 注塑工藝參數(shù)
①注射溫度 pbt的分解溫度為280℃,所以實(shí)際生產(chǎn)中一般控制在240-260℃之間。
②注射壓力注射壓力一般為50~100mpa。
③注射速率 pbt冷卻速度快,因此要采用較快的注射速率。
④螺桿轉(zhuǎn)速和背壓 成型pbt的螺桿轉(zhuǎn)速不宜超過80r/min,一般在25~60r/min之間。背壓一般為注射壓力的10%~15%。
⑤模具溫度 一般控制在70~80℃,各部位的溫度差不超過10℃。
⑥成型周期 一般情況下為15~60 s。6 注意事項(xiàng)
①再生料的使用 再生料與新料的比例一般在25%~75%。
②脫模劑 的使用 一般情況下不使用脫模劑 ,必要時可采用有機(jī)硅脫模劑 。
③停機(jī)處理 pbt的停機(jī)時間在30min以內(nèi),可將溫度降到200℃時停機(jī)。長期停機(jī)后再生產(chǎn)時,要將料筒內(nèi)的料排空,再加入新料才能進(jìn)行正常生產(chǎn)。
④制品的后處理 一般情況下不需要進(jìn)行處理,必要時在120℃時處理1~2h。
物理特性pbt是最堅(jiān)韌的工程熱塑材料之一,它是半結(jié)晶材料,有非常好的化學(xué)穩(wěn)定性、機(jī)械強(qiáng)度、電絕緣特性和熱穩(wěn)定性。這些材料在很廣的環(huán)境條件下都有很好的穩(wěn)定性。pbt吸濕特性很弱。非增強(qiáng)型pbt的張力強(qiáng)度為50mpa,玻璃添加劑 型的pbt張力強(qiáng)度為170mpa。玻璃添加劑 過多將導(dǎo)致材料變脆。pbt的結(jié)晶很迅速,這將導(dǎo)致因冷卻不均勻而造成彎曲變形。對于有玻璃添加劑 類型的材料,流程方向的收縮率可以減小,但與流程垂直方向的收縮率基本上和普通材料沒有區(qū)別。一般材料收縮率在1.5%~2.8%之間。含30%玻璃添加劑 的材料收縮0.3%~1.6%之間。熔點(diǎn)(225℃)和高溫變形溫度都比pet材料要低。維卡軟化溫度大約為170℃。玻璃化轉(zhuǎn)換溫度(glass trasitio temperature)在22℃到43℃之間。由于pbt的結(jié)晶速度很高,因此它的粘性很低,塑件加工的周期時間一般也較低。應(yīng)用范圍家用器具(食品加工刀片、真空吸塵器元件、電風(fēng)扇、頭發(fā)干燥機(jī)殼體、咖 啡 器皿等),電器元件(開關(guān)、電機(jī)殼、保險絲盒、計(jì)算機(jī)鍵盤按鍵等),汽車工業(yè)(散熱器格窗、車身嵌板、車輪蓋、門窗部件等)。
工藝條件干燥處理:這種材料在高溫下很容易水解,因此加工前的干燥處理是很重要的。建議在空氣中的干燥條件為120℃,6~8小時,或者150℃,2~4小時。濕度必須小于0.03%。如果用吸濕干燥器干燥,建議條件為150℃,2.5小時。
熔化溫度:225~275℃,建議溫度:250℃。
模具溫度:對于未增強(qiáng)型的材料為40~60℃。要很好地設(shè)計(jì)模具的冷卻腔道以減小塑件的彎曲。熱量的散失一定要快而均勻。建議模具冷卻腔道的直徑為12mm。
注射壓力:中等(最大到1500bar)。
注射速度:應(yīng)使用盡可能快的注射速度(因?yàn)閜bt的凝固很快)。
流道和澆口:建議使用圓形流道以增加壓力的傳遞(經(jīng)驗(yàn)公式:流道直徑=塑件厚度+1.5mm)。可以使用各種型式的澆口。也可以使用熱流道,但要注意防止材料的滲漏和降解。澆口直徑應(yīng)該在0.8~1.0*t之間,這里t是塑件厚度。如果是潛入式澆口,建議最小直徑為0.75mm。注塑問題聚對苯 二甲 酸 丁二醇酯(pbt)是通用的工程塑料。
1 pbt的工藝特性
pbt具有明顯的熔點(diǎn),熔點(diǎn)為225~235℃,是結(jié)晶型材料,結(jié)晶度可達(dá)40%。
pbt熔體的粘度受溫度的影響不如剪切應(yīng)力那么大,因此,在注塑中,注射壓力對pbt熔體流動性影響是明顯。
pbt在熔融狀態(tài)下流動性好,粘度低,僅次于尼龍,在成型易發(fā)生“流延”現(xiàn)象。
pbt成型制品各向異性。pbt在高溫下遇水易降解。
2注塑機(jī)
選用螺桿式注塑機(jī)時。應(yīng)考慮如下幾點(diǎn)。
①制品的用料量應(yīng)控制在注塑機(jī)額定最大注射量的30%~80%。不宜用大注塑機(jī)生產(chǎn)小制品。
②應(yīng)選用漸變型三段螺桿,長徑比為15~20,壓縮比為2.5~3.0。
③應(yīng)選用自鎖式噴嘴,并帶有加熱控溫裝置。
④在成型阻燃級pbt時,注塑機(jī)的有關(guān)部件應(yīng)經(jīng)防腐處理。
3制品與模具設(shè)計(jì)
①制品的厚度不宜太厚,pbt對缺口很敏感,因此,制品的直角等過渡處應(yīng)采用圓弧連接。
②pbt的成型收縮率較大,在1.7%~2.3%,模具要有一定的脫模斜度。
③模具需要設(shè)排氣孔或排氣槽。
④澆口的口徑要大。
⑤模具需設(shè)置控溫裝置。模具最高溫度不能超過100℃。
⑥阻燃級pbt成型,模具表面要鍍鉻,以防腐。
4原料準(zhǔn)備
注塑前要進(jìn)行干燥、要將水分含量控制在0.02%以下。采用熱風(fēng)循環(huán)干燥時,當(dāng)溫度為105℃、120℃或140℃時,所對應(yīng)的時間不超過8h、5h、3h。料層厚度低于30mm。
5注塑工藝參數(shù)
①注射溫度pbt的分解溫度為280℃,所以實(shí)際生產(chǎn)中一般控制在245~260℃之間。
②注射壓力注射壓力一般為50~100mpa。
③注射速率pbt冷卻速度快,因此要采用較快的注射速率。
④螺桿轉(zhuǎn)速和背壓成型pbt的螺桿轉(zhuǎn)速不宜超過80r/min,一般在25~60r/min之間。背壓一般為注射壓力的10%~15%。
⑤模具溫度一般控制在70~80℃,各部位的溫度差不超過10℃。
⑥成型周期一般情況下為15~60 s。
6注意事項(xiàng)
①再生料的使用再生料與新料的比例一般在25%~75%。
②脫模劑 的使用一般情況下不使用脫模劑 ,必要時可采用有機(jī)硅脫模劑 。
③停機(jī)處理聚對苯 二甲 酸 丁二醇酯(pbt)是通用的工程塑料。pbt的聚合工藝成熟、成本較低,成型加工容易。未改性pbt性能不佳,實(shí)際應(yīng)用要對pbt進(jìn)行改性,其中,玻璃纖維增強(qiáng)改性牌號占pbt的70%以上。[
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