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氯丁橡膠

氯丁橡膠(Neoprene),是由氯丁二烯(即2-氯-1,3-丁二烯)為主要原料進(jìn)行α-聚合而生產(chǎn)的合成橡膠,被廣泛應(yīng)用于抗風(fēng)化產(chǎn)品、粘膠鞋底、涂料和火箭燃料。
氯丁橡膠
性能
外觀為乳白色、米黃色或淺棕色的片狀或塊狀物,是氯丁二烯(即2-氯-1,3-丁二烯)為主要原料進(jìn)行α-聚合生成的彈性體。氯丁橡膠[1] 溶解度參數(shù)占δ=9.2~9.41。溶于甲苯、二甲苯、二氯乙烷、三釩乙烯,微溶于丙酮、甲乙酮、醋酸乙酯、環(huán)己烷,不溶于正己烷、溶劑汽油,但可溶于由適當(dāng)比例的良溶劑和不良溶劑及非溶劑或不良溶劑和非溶劑組成的混合溶劑,在植物油和礦物油中溶脹而不溶解。

有良好的物理機(jī)械性能,耐油,耐熱,耐燃,耐日光,耐臭氧,耐酸堿,耐化學(xué)試劑。缺點(diǎn)是耐寒性和貯存穩(wěn)定性較差。具有較高的拉伸強(qiáng)度、伸長(zhǎng)率和可逆的結(jié)晶性,粘接性好。耐老化、耐熱。耐油、耐化學(xué)腐蝕性優(yōu)異。耐候性和耐臭氧老化僅次于乙丙橡膠丁基橡膠。耐熱性與丁腈橡膠相當(dāng),分解溫度230~260℃,短期可耐120~150℃,在80~100℃可長(zhǎng)期使用,具有一定的阻燃性。耐油性僅次于丁腈橡膠。耐無(wú)機(jī)酸、堿腐蝕性良好。耐寒性稍差,電絕緣性不佳。生膠儲(chǔ)存穩(wěn)定性差,會(huì)產(chǎn)生"自硫"現(xiàn)象,門尼黏度增大,生膠變硬。 國(guó)外牌號(hào)有,AD一30(美國(guó))、A-90(日本)、320(德國(guó))、MA40S(法國(guó))。

應(yīng)用
CR122型氯丁橡膠:傳動(dòng)帶、運(yùn)輸帶、電線電纜、耐油膠板、耐油膠管、密封材料等橡膠制品。

CR232型氯丁橡膠:電纜護(hù)套、耐油膠管、橡膠密封件、粘合劑等。

CR2441 2442型氯丁橡膠:粘合劑生產(chǎn)的原料,用于金屬、木材、橡膠、皮革等材料的粘接。

CR321 322型氯丁橡膠:電纜、膠板、普通和耐油膠管、耐油膠靴、導(dǎo)風(fēng)筒、雨布、帳篷布、傳送帶、輸送帶、橡膠密封件、農(nóng)用膠囊氣墊、救生艇等。用作改性丙烯酸酯快結(jié)構(gòu)膠黏劑(SGA)的增韌劑。

上游原料:電石、氯化氫

下游產(chǎn)品:尼龍膜片、氯丁橡膠瀝青防水涂料、膠粘劑、粘合劑802、[2] 氯丁橡膠膠粘劑、改性氯丁膠、氯丁酚醛膠粘劑(801)、氯丁膠粘合劑202、接枝型氯丁橡膠膠粘劑、粘合劑、防水粘合劑、黃膠、快干膠粘劑、橡膠傳動(dòng)帶、內(nèi)齒切邊帶

牌號(hào)
根據(jù)GB5577規(guī)定

CR121△ CR 代表氯丁橡膠;1:硫磺調(diào)節(jié) 2:低結(jié)晶速度 1:污染型防老劑 △:門尼粘度范圍

CR322△ CR 代表氯丁橡膠;3:調(diào)節(jié)劑類型 2:低結(jié)晶速度2:非污染型防老劑 (1代表污染型2代表非污染型△:門尼粘度范圍(1低 2中 3高)

生產(chǎn)方法
氯丁橡膠均以乳液聚合法生產(chǎn),生產(chǎn)工藝流程多為單釜間歇聚合。聚合溫度多控制在40~60℃,轉(zhuǎn)化率則在90%左右。聚合溫度、最終轉(zhuǎn)化率過高或聚合過程中進(jìn)入空氣(氧氣)均會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)品質(zhì)量下降。生產(chǎn)中用硫磺-秋蘭姆(四烷基甲氨基硫羰二硫化物)體系調(diào)節(jié)分子量。硫磺-秋蘭姆體系的主要缺點(diǎn)在于硫鍵不夠穩(wěn)定,這是影響貯存性的重要原因之一。若用硫醇調(diào)節(jié)分子量,則可改善此種性能。氯丁橡膠與一般合成橡膠不同,它不用硫磺硫化,而是用氧化、氧化等硫化。
行業(yè)研究
2010-2011年供給結(jié)構(gòu)分析

由于我國(guó)氯丁橡膠的生產(chǎn)量不能滿足國(guó)內(nèi)實(shí)際的需求,因而每年都需要進(jìn)口[3] 。

中國(guó)化學(xué)工程集團(tuán)采用多項(xiàng)新技術(shù)集成工藝,解決了原材料、公用工程消耗高,副產(chǎn)品多、產(chǎn)品品種少、質(zhì)量差且不穩(wěn)定,排放污水、廢氣多,生產(chǎn)安全性較差等缺陷。與原工藝相比,有效降低能耗,產(chǎn)品品種由幾種增加到30多種,使含廢水和含膠乳廢水處理工藝技術(shù)成功應(yīng)用于該生產(chǎn)裝置,有效解決了環(huán)境污染。

氯丁橡膠一般應(yīng)用于制作汽車零件、機(jī)械和工業(yè)制品及粘結(jié)劑等,而且在建筑、涂布織物、電線/電纜等方面也有應(yīng)用,而在西歐和北美地區(qū)的市場(chǎng)在逐漸縮小。

其次,由于氯丁橡膠的價(jià)格相對(duì)較高以及發(fā)動(dòng)機(jī)罩下的溫度升高等原因,氯丁橡膠在逐漸被其他膠種所取代。

氯丁橡膠的綜合性能良好,天然橡膠和其他合成橡膠所無(wú)法比擬,氯丁橡膠在各個(gè)國(guó)家的交通、建筑、輕工和軍工等領(lǐng)域都得到了廣泛應(yīng)用。

在我國(guó),制鞋及建筑用膠粘劑對(duì)氯丁橡膠的消費(fèi)量約占總消費(fèi)量的60%,工業(yè)橡膠制品約占總消費(fèi)量的30%,用于電線電纜及其他領(lǐng)域約占10%。

2011年市場(chǎng)供需平衡分析

盡管有乙丙橡膠等替代品的出現(xiàn),但替代產(chǎn)品只能代替部分性能,不能代替氯丁橡膠的全部性能,如乙丙橡膠可以替代氯丁橡膠作為抗老化的用途,但不能替代氯丁橡膠作為粘合劑的用途。因此,氯丁橡膠的生產(chǎn)與消費(fèi)將會(huì)持續(xù)存在。

在未來(lái)較長(zhǎng)時(shí)間內(nèi),這兩種方法仍將繼續(xù)存在,但丁二烯法是未來(lái)的發(fā)展趨勢(shì)。當(dāng)前,我國(guó)氯丁橡膠的生產(chǎn)工藝還比較落后,全部采用電石乙炔法工藝,在物耗和能耗消耗、安全生產(chǎn)、環(huán)境污染、品種質(zhì)量等方面,與同為電石乙炔法的日本電氣化學(xué)相比,處于明顯落后狀態(tài)。僅電石單耗就比后者高出約1/3,在國(guó)際市場(chǎng)中競(jìng)爭(zhēng)能力較差。認(rèn)為在生產(chǎn)工藝上,我國(guó)廠家除了繼續(xù)完善乙炔法生產(chǎn)工藝技術(shù)外,還應(yīng)該積極開發(fā)丁二烯法氯丁橡膠生產(chǎn)技術(shù),以提升我國(guó)氯丁橡膠的整體技術(shù)水平。

在產(chǎn)品方面,氯丁橡膠的品種牌號(hào)是合成橡膠中牌號(hào)最多的一個(gè)膠種,而國(guó)外廠家一般都具備多個(gè)商品牌號(hào),且在耐寒、耐熱、共聚膠黏劑、易加工型(含預(yù)交聯(lián)微凝膠成分)及膠乳多樣化品種方面,我國(guó)與之還有很大的差距,國(guó)內(nèi)高檔產(chǎn)品絕大部分依靠進(jìn)口。

經(jīng)過多年發(fā)展,我國(guó)氯丁橡膠的生產(chǎn)能力已經(jīng)達(dá)到8.3萬(wàn)噸,加上未來(lái)的新建或擴(kuò)建,產(chǎn)能恐將出現(xiàn)過剩。山西合成橡膠集團(tuán)工作人員表示,由于下游需求疲軟,企業(yè)裝置都是半負(fù)荷運(yùn)行。認(rèn)為由于未來(lái)競(jìng)爭(zhēng)將更加激烈,新建裝置應(yīng)該慎重,有關(guān)廠家可以考慮開拓國(guó)外市場(chǎng)。

制鞋及建筑領(lǐng)域用膠黏劑是我國(guó)氯丁橡膠最大的應(yīng)用領(lǐng)域,約占總消費(fèi)量的60%;其次是工業(yè)橡膠制品,約占總消費(fèi)量的30%;另外有約10%用于電線電纜及其他領(lǐng)域。從地域分布來(lái)看,華南、華東地區(qū)消費(fèi)量最大,約占全國(guó)總消費(fèi)量的65%;華北、華中地區(qū)約占25%;其他地區(qū)約占10%。由于全球經(jīng)濟(jì)走勢(shì)仍陷于衰退之中,我國(guó)相關(guān)行業(yè)的發(fā)展速度也將放緩,再加上三元乙丙橡膠等其他產(chǎn)品的替代,國(guó)內(nèi)對(duì)氯丁橡膠需求的增長(zhǎng)幅度不會(huì)很大。預(yù)計(jì)到2015年,我國(guó)氯丁橡膠的總消費(fèi)量只有7.0萬(wàn)-7.5萬(wàn)噸。消費(fèi)需求增長(zhǎng)緩慢,那么與之對(duì)應(yīng)的生產(chǎn)市場(chǎng)情況如何呢?

我國(guó)氯丁橡膠的研究開發(fā)始于20世紀(jì)50年代。中國(guó)科學(xué)院長(zhǎng)春應(yīng)用化學(xué)研究所首先開展了電石乙炔法合成氯丁橡膠的研究,1953年在長(zhǎng)春建成450kg/月試驗(yàn)裝置;1956年,重慶長(zhǎng)壽化工廠采用上述科研成果和前蘇聯(lián)的技術(shù)建成了2000噸/年生產(chǎn)裝置,于1958年投產(chǎn);1965-1966年,我國(guó)相繼在山西合成橡膠集團(tuán)、山東青島化工廠建成電石乙炔法生產(chǎn)裝置,生產(chǎn)能力各為2500噸/年,后處理均采用電解質(zhì)凝聚技術(shù);1987年,上述3個(gè)廠相繼引進(jìn)冷凍凝聚技術(shù),進(jìn)行了裝置的改擴(kuò)建,其中青島化工廠擴(kuò)建后生產(chǎn)能力達(dá)到1萬(wàn)噸/年,但在20世紀(jì)90年代末期停產(chǎn)轉(zhuǎn)型;2007年,山西合成橡膠集團(tuán)有限責(zé)任公司與亞美尼亞依里特公司開始合資建設(shè)年產(chǎn)3萬(wàn)噸/年氯丁橡膠生產(chǎn)裝置,經(jīng)過幾年努力,裝置于2009年12月建成投產(chǎn)。截至2010年底,我國(guó)氯丁橡膠的總生產(chǎn)能力達(dá)到8.3萬(wàn)噸,約占世界氯丁橡膠總生產(chǎn)能力的20.96%。其中,山西合成橡膠集團(tuán)公司的生產(chǎn)能力為5.5萬(wàn)噸/年,約占總生產(chǎn)能力的66.27%;重慶長(zhǎng)壽化工公司的生產(chǎn)能力為2.8萬(wàn)噸/年,約占總生產(chǎn)能力的33.73%。

未來(lái)幾年,我國(guó)仍然將有生產(chǎn)廠家計(jì)劃新建或擴(kuò)建氯丁橡膠生產(chǎn)裝置。其中,重慶長(zhǎng)壽化工有限公司計(jì)劃新建4萬(wàn)噸/年生產(chǎn)裝置,四川長(zhǎng)寧(裝置計(jì)劃生產(chǎn)能力為5.0萬(wàn)噸/年)、東營(yíng)港經(jīng)濟(jì)開發(fā)區(qū)(裝置計(jì)劃生產(chǎn)能力為5萬(wàn)噸/年)以及內(nèi)蒙古蘭太實(shí)業(yè)股份有限公司(裝置計(jì)劃生產(chǎn)能力為2萬(wàn)噸/年)等也計(jì)劃新建氯丁橡膠生產(chǎn)裝置。預(yù)計(jì)到2015年,我國(guó)氯丁橡膠的總年生產(chǎn)能力將超過15萬(wàn)噸。

氯丁橡膠發(fā)展趨勢(shì)

參數(shù)
材質(zhì):氯丁橡膠/NEOPRENE橡膠/氯丁二烯橡膠

硬度:55~80ShoreA

顏色:黑色

成型方式:擠出型

制品特性: 扯斷強(qiáng)度 (MPa):14.7~19.6

扯斷伸長(zhǎng)率 (%):800~1000

回彈率 (%):50~80

壓縮率 (%):100℃×70h:+2~+40

長(zhǎng)期工作溫度 (℃):-40~+120

最高使用溫度 (℃):150

脆化溫度 (℃):-35~-42

膨脹率 (%):

汽油:+10~+45

苯:+100~+300

丙酮:+15~+50

乙醇:+5~+20

耐油性 (礦物油):良

耐油性 (動(dòng)植物油):良

適用范圍或行業(yè):電氣、電子電器、打印器

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