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制冷劑

制冷劑,又稱制冷工質(zhì),在南方一些地區(qū)俗稱雪種,是一種在制冷系統(tǒng)中不斷循環(huán)并通過其本身的狀態(tài)變化以實現(xiàn)制冷的工作物質(zhì)。
制冷劑
簡介
制冷機中完成熱力循環(huán)的工質(zhì)。它在低溫下吸取被冷卻物體的熱量,然后在較高溫度下轉移給冷卻水或空氣。在蒸氣壓縮式制冷機中,使用在常溫或較低溫度下能液化的工質(zhì)為制冷劑,如氟利昂(飽和碳氫化合物的氟、氯、溴衍生物),共沸混合工質(zhì)(由兩種氟利昂按一定比例混合而成的共沸溶液)、碳氫化合物(丙烷、乙烯等)、氨等;在氣體壓縮式制冷機中,使用氣體制冷劑,如空氣、氫氣、氦氣等,這些氣體在制冷循環(huán)中始終為氣態(tài);在吸收式制冷機中,使用由吸收劑和制冷劑組成的二元溶液作為工質(zhì),如氨和水、溴化鋰 (分子式:LiBr。白色立方晶系結晶或粒狀粉末,極易溶于水)和水等;蒸汽噴射式制冷機用水作為制冷劑。制冷劑的主要技術指標有飽和蒸氣壓強、比熱、粘度、導熱系數(shù)、表面張力等。1960年以后,人們對非共沸混合工質(zhì)的應用進行了大量的試驗研究,并已將其用于天然氣的液化和分離等方面。應用非共沸混合工質(zhì)單級壓縮可得到很低的蒸發(fā)溫度,且可增加制冷量,減少功耗。 它的性質(zhì)直接關系到制冷裝置的制冷效果、經(jīng)濟性、安全性及運行管理,因而對制冷劑性質(zhì)要求的了解是不容忽視的。
發(fā)展歷史
十九世紀中葉出現(xiàn)了機械制冷。雅各布.帕金斯(Jacob Perkins)在1834年建造了首臺實用機器。它用乙醚做制冷劑,是一種蒸氣壓縮系統(tǒng)。二氧化碳(CO2) 和氨(NH3)分別在1866年和1873年首次被用作制冷劑。其他化學制品包括化學氰(石油醚和石腦油)、二氧化硫(R-764)和甲醚,曾被作為蒸氣壓縮用制冷劑。其應用限于工業(yè)過程。多數(shù)食物仍用冬天收集或工業(yè)制備的冰塊來保存。

二十世紀初,制冷系統(tǒng)開始作為大型建筑的空氣調(diào)節(jié)手段。位于德克薩斯圣安東尼奧的梅蘭大廈是第一個全空調(diào)高層辦公樓.

1926年, 托馬斯.米奇尼(Thomas Midgely)開發(fā)了首臺CFC(氯氟碳)機器,使用R-12. CFC族(氯氟碳)不可燃、無毒(和二氧化硫相比時)并且能效高。該機器于1931年開始商業(yè)生產(chǎn)并很快進入家用。威利斯.開利(Willis Carrier)開發(fā)了第一臺商用離心式制冷機,開創(chuàng)了制冷和空調(diào)的紀元。

20世紀30年代,一系列鹵代烴制冷劑相繼出現(xiàn),杜邦公司將其命名為氟利昂(Freon)。這些物質(zhì)性能優(yōu)良、無毒、不燃,能適應不同的溫度區(qū)域,顯著地改善了制冷機的性能。幾種制冷劑在空調(diào)中變得很普遍,包括CFC-11.CFC-12. CFC-113.CFC-114和HCFC-22.20世紀50年代,開始使用共沸制冷劑。60年代開始使用非共沸制冷劑。

空調(diào)工業(yè)從幼小成長為幾十億美元的產(chǎn)業(yè),使用的都是以上幾種制冷劑。到1963年,這些制冷劑占到整個有機氟工業(yè)產(chǎn)量的98%。

到1970年代中期, 對臭氧層變薄的關注浮出水面,CFC族物質(zhì)可能要承擔部分責任。這導致了1987年蒙特利爾議定書的通過,議定書要求淘汰CFC和HCFC族。新的解決方案是開發(fā)HFC族,來擔當制冷劑的主要角色。HCFC族作為過渡方案繼續(xù)使用并將逐漸淘汰。

在1990年代,全球變暖對地球生命構成了新的威脅。雖然全球變暖的因素很多,但因為空調(diào)和制冷耗能巨大(美國建筑物耗能約占總能耗的1/3),且許多制冷劑本身就是溫室氣體,制冷劑又被列入了討論范圍。雖然ASHRAE標準34把許多物質(zhì)分類為制冷劑,但只有少部分用于商業(yè)空調(diào)。

危害
臭氧層消耗

1985年2月英國南極考察隊隊長發(fā)曼(J.Farman)首次報道,從1977年起就發(fā)現(xiàn)南極洲上空的臭氧總量在每年9月下旬開始迅速減少一半左右,形成“臭氧洞”持續(xù)到11月逐漸恢復,引起世界性的震驚。

消耗臭氧的化合物,除了用于雪種,還被用于氣溶膠推進劑、發(fā)泡劑、電子器件生產(chǎn)過程中的清洗劑。長壽命的含溴化合物,如哈龍(Haion)滅火劑,也對臭氧的消耗起很大作用。

氯原子和一氧化氮(NO)都能與臭氧反應, 正在世界大量生產(chǎn)和使用CFCs由于制冷劑

其化學穩(wěn)定性好(如CFC12的大氣壽命為102年)不易在對流層分解,通過大氣環(huán)流進入臭氧層所在的平流層,在短波紫外線UV-C的 照射下,分解出CI 自由基,參與了對臭氧的消耗。

歸納起來,要使臭氧發(fā)生消耗,這種物質(zhì)必須具備兩個特征 :含氯、溴或另一種相似的原子參與臭氧變氧的化學反應;在低層大氣中必須十分穩(wěn)定(也就是具有足夠長的大氣壽命),使其能夠達到臭氧層。例如氫氯氟烴雪種HCF22和HCFC123,都有一個氯原子,能消耗臭氧,其大氣壽命分別為 12.1和14年,且氯原子相對活潑,能在低層大氣中發(fā)生分解,到達臭氧層的數(shù)量就不多。因此HCFC22和HCFC123破壞臭氧的能力比CFCs小得多。

淘汰
時間表

我國《國家方案》中雪種淘汰時間表:

1、自1999年7月1日,CFCs的年生產(chǎn)和消費量分別凍結在1995-1997年3年的平均水平;

2、自2005年1月1日,消減凍結水平的50%;

3、自2007年1月1日消減凍結水平的85%;

4、自2010年1月1日,完全停止CFCs。

淘汰目標

《國家方案》對空調(diào)行業(yè)規(guī)定了具體淘汰目標

1、工商制冷

2003年停止CFC11/12新灌裝,2010年停止CFC11/12維修補充的再灌裝。

2、家電

1999年40%新生產(chǎn)的冰箱冷柜的替代,2003年70%新生產(chǎn)的冰箱冷柜的替代,2005年100% 新生產(chǎn)的冰箱冷柜的替代。

3、汽車空調(diào)

2002年停止新生產(chǎn)CFC12空調(diào),2009年后在汽車空調(diào)上只允許使用回收的CFCs。

到目前為止,我國僅簽署了《議定書》倫敦修正案,所以尚沒對HCFCs的淘汰作出承諾。

性質(zhì)要求
1、具有優(yōu)良的熱力學特性,以便能在給定的溫度區(qū)域內(nèi)運行時有較高的循環(huán)效率。具體要求為:臨界溫度高于冷凝溫度、與冷凝溫度對應的飽和壓力不要太高、標準沸點較低、流體比熱容小、制冷劑絕熱指數(shù)低、單位容積制熱量較大等。

2、具有優(yōu)良的熱物理性能 具體要求為:較高的傳熱系數(shù)、較低的粘度及較小的密度。

3、具有良好的化學穩(wěn)定性 要求工質(zhì)在高溫下具有良好的化學穩(wěn)定性,保證在最高工作溫度下工質(zhì)不發(fā)生分解。

4、與潤滑油有良好互溶性

5、安全性 工質(zhì)應無毒、無刺激性、無燃燒性及爆炸性。

6、有良好的電氣絕緣性

7、經(jīng)濟性 要求工質(zhì)低廉,易于獲得。

8、環(huán)保性 要求工質(zhì)的臭氧消耗潛能值(ODP)與全球變暖潛能值(GWP)盡可能小,以減小對大氣臭氧層的破壞及引起全球氣候變暖。

一般分類
制冷劑分類:

無機化合物、有機化合物、混合工質(zhì)

無機化合物

編號:R7XX(XX——無機化合物的分子量)

例:

氨——R717

二氧化碳——R744

水——R718

有機化合物

1、鹵代烷烴命名:

分子式:CmHnFxCly (n x y = 2m 2)

編號:R(m-1)(n 1)x(a,b…)

例:

二氟一氯甲烷(CHClF2)——R22

四氟乙烷(CF3 CH2F )——R134a

2、烷烴類:

編號:與鹵代烴編號方法相同

例:乙烷 (C2H6)——R170

丙烷 (C3H8)——R290

正丁烷(C4H10)——R600、異丁烷——R600a

3、烯烴類

編號:R1 鹵代烴編號方法

例:

乙烯 (C2H4)——R1150

丙烯 (C3H6)——R1270

4、后綴

①根據(jù)碳原子上取代基的原子量之和的差別加綴字母碼,取代基原子量之和差別最小的不需要加字母綴,差別第二小的加“a”,接著加“b”,以此類推。

②化學組成

a —— -CCl2-, b—— -CClF-, c —— -CF2-, d —— -CHCl-,e —— -CHF-, f—— -CH2-

x—— -CCl- ,y—— -CF- ,z—— -CH-

混合工質(zhì)

共沸制冷劑:

由兩種或兩種以上的制冷劑按一定的比例混合而成,在氣化或液化過程中,蒸汽成分與溶液成分始終保持相同;在既定壓力下,發(fā)生相變時對應的溫度保持不變。

編號:R5XX

例:

R500——R152a/R12 (26.2/73.8)

R502——R22/R115 (48.8/51.2)

非共沸制冷劑:

由兩種或兩種以上的制冷劑按一定的比例混合而成。在定壓下氣化或液化過程中,蒸汽成分與溶液成分不斷變化,對應的溫度也不斷變化。

編號:R4XX

例:

R407c——R32/R125/R134a(23:25:52)

R410a——R125/R32(50:50)

特性
目前使用的制冷劑已達70~80種,并正在不斷發(fā)展增多。但用于食品工業(yè)和空調(diào)制冷的僅十多種。其中被廣泛采用的只有以下幾種:

1、氨(代號:R717)

氨是目前使用最為廣泛的一種中壓中溫制冷劑。氨的凝固溫度為-77.7℃,標準蒸發(fā)溫度為-33.3℃,在常溫下冷凝壓力一般為1.1~1.3MPa,即使當夏季冷卻水溫高達30℃時也絕不可能超過1.5MPa。氨的單位標準容積制冷量大約為520kcal/m3。

氨有很好的吸水性,即使在低溫下水也不會從氨液中析出而凍結,故系統(tǒng)內(nèi)不會發(fā)生“冰塞”現(xiàn)象。氨對鋼鐵不起腐蝕作用,但氨液中含有水分后,對銅合金有腐蝕作用,且使蒸發(fā)溫度稍許提高。因此,氨制冷裝置中不能使用銅及銅合金材料,并規(guī)定氨中含水量不應超過0.2%。

氨的臨界溫度較高(tkr=132℃),汽化潛熱大,在大氣壓力下為1164KJ/Kg,標準工況下的單位容積制冷量也大,氨壓縮機尺寸可以較小。

純氨對潤滑油無不良影響,但有水分時,會降低冷凍油的潤滑作用。氨在潤滑油中不易溶解,故要在裝置中設置分離器,減少潤滑油進入冷凝器蒸發(fā)器,防止熱交換表面被油污染后傳熱性能降低。

純氨對鋼鐵無腐蝕作用,但當氨中含有水分時將腐蝕銅和銅合金(磷青銅除外),故在氨制冷系統(tǒng)中對管道及閥件均不采用銅和銅合金。

液氨透明無色,氨蒸氣無色,有強烈的刺激臭味。氨對人體有較大的毒性,當氨液飛濺到皮膚上時會引起凍傷。當空氣中氨蒸氣的容積達到0.5-0.6%時可引起爆炸。故機房內(nèi)空氣中氨的濃度不得超過0.02mg/L。

氨在常溫下不易燃燒,加熱至350℃時,分解為氮和氫氣,氫氣與空氣中的氧氣混合后會發(fā)生爆炸。與空氣混合的體積分數(shù)在11%-14%時即可燃燒。在16%-25%時遇明火可能爆炸。在0.5%-0.6%時,人在其中停留半小時就會中毒。

氨極溶于水,0℃時每升水能溶解130升氨氣。一般規(guī)定液氨中含水量低于0.2%。

氨的比重和粘度小,放熱系數(shù)高,價格便宜,易于獲得。但是,氨有較強的毒性和可燃性。若以容積計,當空氣中氨的含量達到0.5%~0.6%時,人在其中停留半個小時即可中毒,達到11%~13%時即可點燃,達到16%時遇明火就會爆炸。因此,氨制冷機房必須注意通風排氣,并需經(jīng)常冰箱

排除系統(tǒng)中的空氣及其它不凝性氣體。

總上所述,氨作為制冷劑的優(yōu)點是:易于獲得、價格低廉、壓力適中、單位制冷量大、放熱系數(shù)高、幾乎不溶解于油、流動阻力小,泄漏時易發(fā)現(xiàn)。其缺點是:有刺激性臭味、有毒、可以燃燒和爆炸,對銅及銅合金有腐蝕作用。

2、氟利昂-12(代號:R12)

R12為烷烴的鹵代物,學名二氟二氯甲烷,分子式為CF2Cl2。它是我國中小型制冷裝置中使用較為廣泛的中壓中溫制冷劑。R12的標準蒸發(fā)溫度為-29.8℃,冷凝壓力一般為0.78~0.98MPa,凝固溫度為-155℃,單位容積標準制冷量約為288kcal/m3。

R12是一種無色、透明、沒有氣味,幾乎無毒性、不燃燒、不爆炸,很安全的制冷劑。只有在空氣中容積濃度超過80%時才會使人窒息。但與明火接觸或溫度達400℃以上時,則分解出對人體有害的氣體。

R12能與任意比例的潤滑油互溶且能溶解各種有機物,但其吸水性極弱。因此,在小型氟利昂制冷裝置中不設分油器,而裝設干燥器。同時規(guī)定R12中含水量不得大于0.0025%,系統(tǒng)中不能用一般天然橡膠作密封墊片,而應采用丁腈橡膠或氯乙醇等人造橡膠。否則,會造成密封墊片的膨脹引起制冷劑的泄漏。

3、氟利昂-22(代號:R22)

R22也是烷烴的鹵代物,學名二氟一氯甲烷,分子式為CHClF2,標準蒸發(fā)溫度約為-41℃,凝固溫度約為-160℃,冷凝壓力同氨相似,單位容積標準制冷量約為454kcal/m3。

R22的許多性質(zhì)與R12相似,但化學穩(wěn)定性不如R12,毒性也比R12稍大。但是,R22的單位容積制冷量卻比R12大的多,接近于氨。當要求-40~-70℃的低溫時,利用R22比R12適宜,故目前R22被廣泛應用于-40~-60℃的雙級壓縮或空調(diào)制冷系統(tǒng)中。

4、R-134a(代號:R134a)

分子式 : CH 2 FCF 3 (四氟乙烷) ,分子量:102.03

沸點 :-26.26℃ , 凝固點 :-96.6°C ,臨界溫度 :101.1 ℃ ,臨界壓力:4067kpa

飽和液體密度 :25℃ , 1.207g/cm 3 ,液體比熱 :25℃ , 1.51KJ/(Kg·℃)

溶解度( 水中, 25℃ ) :0.15% ,臨界密度 :0.512g/cm3

破壞臭氧潛能值( ODP ) :0 , 全球變暖系數(shù)值( GWP ) :0.29

沸點下蒸發(fā)潛能 :215 kJ/kg

質(zhì)量指標 : 純度 ≥ 99.9 % ,水份ppm≤ 0.0010,酸度 PPm≤ 0.00001 ,蒸發(fā)殘留物PPm≤ 0.01

R134a作為R12的替代制冷劑,它的許多特性與R12很相像。

R134a的毒性非常低,在空氣中不可燃,安全類別為A1,是很安全的制冷劑。

R134a的化學穩(wěn)定性很好,然而由于它的溶水性比R22高,所以對制冷系統(tǒng)不利,即使有少量水分存在,在潤滑油等的作用下,將會產(chǎn)生酸、二氧化碳或一氧化碳,將對金屬產(chǎn)生腐蝕作用,或產(chǎn)生“鍍銅”作用,所以R134a對系統(tǒng)的干燥和清潔要求更高。R134a對鋼、鐵、銅、等金屬未發(fā)現(xiàn)有相互制冷劑

化學反應的現(xiàn)象,僅對有輕微的作用。

R134a 是目前國際公認的替代 CFC-12 的主要制冷工質(zhì)之一,常用于車用空調(diào),商業(yè)和工業(yè)用制冷系統(tǒng),以及作為發(fā)泡劑用于硬塑料保溫材料生產(chǎn),也可以用來配置其他混合致冷劑,如 R 404a 和 R 407c 等。

5、R-404A制冷劑

物化特性:R404A是一種不含氯的非共沸混合制冷劑,常溫常壓下為無色氣體,貯存在鋼瓶內(nèi)是被壓縮的液化氣體。其 ODP 為 0 ,因此R404A是不破壞大氣臭氧層的環(huán)保制冷劑。主要用途:R404A 主要用于替代 R22 和 R502 ,具有清潔、低毒、不燃、制冷效果好等特點,大量用于中低溫冷凍系統(tǒng)。

6、R-410A制冷劑

物化特性:常溫常壓下, R410A 是一種不含氯的氟代烷非共沸混合制冷劑,無色氣體,貯存在鋼瓶內(nèi)是被壓縮的液化氣體。其 ODP 為 0 ,因此R410A是不破壞大氣臭氧層的環(huán)保制冷劑。

主要用途:大量用于家用空調(diào)、小型商用空調(diào)、戶式中央空調(diào)等。

7、混合共沸制冷劑,目前尚不公開配方,用在復疊式制冷機中,在空氣冷凝的前提下,蒸發(fā)溫度可以達到-150度左右

8、碳氫制冷劑主要是節(jié)能和環(huán)保這兩大優(yōu)點;節(jié)能方面:用R433b的空調(diào)要比用R134,R22的空調(diào)節(jié)省能耗15%至35%左右。環(huán)保方面:碳氫制冷劑屬于天然工質(zhì),因此對大氣無污染、對臭氧層無破壞和溫室效應幾乎為零。

其他分類
按成分有以下幾種。

1、無機化合物。水、氨、二氧化碳等。

2、飽和碳氫化合物的衍生物,俗稱氟利昂。主要是甲烷和乙烷的衍生物。如R12,R22,R134a等。

3、飽合碳氫化合物。如丙烷,異丁烷等

4、不飽和碳氫化合物。如乙烯,丙烯等。

5、共沸混合制冷劑。如R502等。

6、非共沸混合制冷劑。如R407c,R410等。

通常按照制冷劑的標準蒸發(fā)溫度,又分為高、中、低溫三類。標準蒸發(fā)溫度是指標準大氣壓力下的蒸發(fā)溫度,也就是沸點。

1、高溫(低壓):標準蒸發(fā)溫度(tS)>0℃,冷凝壓力(PC)≦0.2~0.3Mpa,常用的R123等。

2、中溫(中壓):0℃>tS>-60℃,0.3Mpa<2.0Mpa,常用的有氨,R12,R22,R134a,丙烷等。

3、低溫(高壓):tS≦-60℃,常用的有R13,乙烯,R744(CO2)等。

編號,命各標示方法;

按照國際統(tǒng)一規(guī)定用字母“R”代表制冷劑,加上后面的數(shù)字和字母組成在GB7778-1987中做了明確規(guī)定。簡述如下:

1、無機化合物。

規(guī)定為R700加上無機化合物的相對分子質(zhì)量的整數(shù)部分組成

NH3(氨)H2O(水)CO2(二氧化碳)

分子量171844

編號R717R718R744

2、氟利昂和烷氫類:

烷氫類化合物的分子通式:CmH2m+2

氟利昂是飽合碳氫化合物(烷族)的鹵族元素衍生物的總稱,分子通式為R(m-1)(n+1)(X),若有Br(溴)原子,再加字母B和原子數(shù),若(m-1)=0,則“0”略去不寫。

下面列舉幾種編號

名稱分子式m,n,x,z值編號

一氯二氟甲烷CHF2Clm=1,n=1,x=2,z=0R22

二氯撒氟乙烷C2HF3Cl2m=2,n=1,x=3,z=0R123

三氟一溴甲烷CF3Brm=1,n=0,x=3,z=1R13B1

丙烷C3H8m=3,n=8,x=0,z=0R290

3、混合制冷劑。

混合制冷劑以獲取命名的順序編號的

共沸混合制冷劑編號為R5,從R500開始R501,R502等。

非共沸混合制冷劑編號為R4,從R401,R404,R410等。

同素異構體加注小寫數(shù)字母,如CHF2-CHF2R134,CF3-CH2FR134a

4、.常用制冷劑性質(zhì)

(1)氨:標準蒸發(fā)溫度為-33.4℃,凝固溫度為-77.7℃,壓力適中,單位容積制冷量大,流動阻力小,熱導率大。價格低廉對大氣臭氧層無破壞作用,故被廣泛應用在蒸發(fā)溫度-65℃以上的大中型制冷機中。

缺點是毒性較大,可燃,可爆,有強烈刺激性臭味,等熵指數(shù)較大,對鋅銅有腐蝕作用。

(2)氟利昂:重點分析熱水器發(fā)文時常用的

1)R22:對大氣臭氧層有輕微破壞作用,并產(chǎn)生溫室效應,被列為第二批限用禁用的制冷劑。我國將在2040年1月1日起禁止生產(chǎn)和使用。

R22是應用最廣泛的中溫制冷劑,沸點-40.8℃,凝固點-160℃,無色,氣味弱,不燃燒,不爆炸,屬安全制冷劑。它與潤滑油部分互溶,需采取回油措施。

2)R142b.沸點較高-9.25℃.凝固點-130.8℃最大特點是在很高的冷凝溫度下,冷凝壓力并不高。如80℃時只有1.35Mpa,因此它適合在熱泵裝置和高環(huán)境溫度下使用。

對大氣臭氧層有微弱的破壞作用,也將在2040年禁用。

3)R134a。沸點-26.5℃,凝固點-101℃,無色,無味,不燃,不爆,

但與礦物性潤滑油不相溶,必須采用聚脂類合成油(如聚烯烴乙二醇),與丁腈橡膠不相溶,故密封件須改為聚丁腈橡膠,吸水性較強,易與水反映生成酸,腐蝕管絡及壓縮機,對系統(tǒng)干燥度要求更高,系統(tǒng)中的干燥劑要換成XH-7或XH-9分子篩。壓縮機電機線圈絕緣材料必須加強絕緣等級,是一種不太成熟的制冷劑。

4)發(fā)文時認為較有前途的R22潛代品為R407c和R410A。

R407c是R32R125R134a以23:25:52的質(zhì)量百分比組成的三元非共沸制冷劑,蒸發(fā)壓力和制冷壓力與R22非常接近。但在制熱工況下單位容積制冷量和COP都小于R22。在相同設計運行能力的熱泵熱水系統(tǒng)中,采用R407c熱水加熱系統(tǒng)耗功明顯高于R22系統(tǒng)。使得在高水溫時COP低于R22系統(tǒng)。

R410A是R32和R125按照50:50的質(zhì)量百分比組成的近共沸混合制冷劑。其溫度滑移不超過0.2℃,這給制冷劑充灌,設備更換提供了方便。但是R410A制熱工況下的COP比R22約小9%,其蒸發(fā)壓力,冷凝壓力以及容積制冷量都比R22大的多,同溫度下它的壓力值比R22約高60%,傳熱性能及流動性較好。不能直接用于R22系統(tǒng)。必須重新設計壓縮機,換熱器,管路和系統(tǒng)。

5)C02制冷劑

綠色環(huán)保天然工質(zhì)C02以其無毒,對臭氧層與影響,不產(chǎn)生溫室效應和良好的熱力學性質(zhì)等優(yōu)點,再度受到人們的重視。此外,C02給臨界環(huán)境系統(tǒng)所具有的較高的排氣溫度和氣體冷卻器較大的溫度滑移。它在熱泵熱水器領域具有其他工質(zhì)無法比擬的優(yōu)勢。

主要優(yōu)勢:

①無毒,不可燃。具有很好的安全性。消耗臭氧潛能值ODP=0,全球變暖潛能值GWP=1,有著良好的的經(jīng)濟性,而不存在回收問題,具有環(huán)境友好性。

②物理化學性能穩(wěn)定。與潤滑油共溶性良好。粘度很低,這樣可以提高流速,壓降不會太大,改善傳熱,進一步減小部件尺寸和系統(tǒng)重量。

③絕緣指數(shù)(K)值較高,雖有使壓縮機排氣溫度偏高的問題,但符合制取較高溫度熱水的要求。同時,由于C02低于工作壓力P0很高,壓縮機壓縮比相對其他系統(tǒng)低的多,壓縮機效率高。

④C02分子量比高分子化合物的小得多,因此相對于一定的蒸發(fā)溫度,它的蒸發(fā)(汽化)潛熱比較大,此外,高的工作壓力,使壓縮機吸氣比容較小,單位容積制冷量較大,可以減少尺寸,使系統(tǒng)結構緊湊。

⑤C02低的臨界溫度,使其在熱泵系統(tǒng)循環(huán)中處于跨臨界狀態(tài)。在放熱過程中較大的溫度滑移,可以和變溫熱源較好的匹配。

C02應用研究的一個重要領域是熱泵熱水器(HPWH)。C02跨臨界循環(huán)中氣體冷卻器所具有的較高的排氣溫度,較大的溫度滑移和冷卻介質(zhì)的溫升過程相匹配,使其在熱泵循環(huán)方面具有獨特的優(yōu)勢。

通過調(diào)整循環(huán)的排氣壓力,可使氣體冷卻器的排熱過程較好適應外部熱源的溫度和溫升需要。研究結果表明,當用環(huán)境空氣作熱源,0℃環(huán)境進水溫度8℃,熱水出水溫度為60℃時,該系統(tǒng)COP值高達4.3.一個更大優(yōu)點是毫無困難的產(chǎn)出90℃的熱水COP值仍較高。而普通的熱泵熱水器限制產(chǎn)水溫度在55℃以下。

因而C02熱泵系統(tǒng)可較好的滿足采暖,空調(diào)和生活熱水的加熱要求。C02作為制冷工質(zhì)在熱泵中的應用將有效的解決空調(diào)冷熱源面臨的資源與環(huán)境壓力,應用前景良好。

如何給空調(diào)充裝制冷劑
1、開啟空調(diào)調(diào)至制冷模式、且溫度開至最低、風速開至最大、這樣有助于壓縮機快速啟動

2、氟管連接至氟瓶、壓力表輕微開啟一點、這樣可以使管內(nèi)空氣排空、

3、扳手卸掉外機氟管安全螺絲、《細管是液體管、加氟是在粗管里加、也就是氣管》然后連接氟瓶上的氟管、

4、在充氟的時候應充分考慮大氣溫度的原因、溫度高了氟壓控制在5個壓力、溫度低于30°高于20°可控制在4.5個壓力。

5、卸掉連接管、上緊銅管上的安全螺絲、檢查充氟后的制冷效果。

主要用途
※R-12制冷劑別名R12、氟利昂12、F-12、CFC-12、二氟二氯甲烷,商品名稱有Freon 12等,中文名稱二氟二氯甲烷,英文名稱Dichlorodifluoromethane,分子式CCl2F2。由于R-12屬于CFC類物質(zhì)(第一批受限的ODS物質(zhì)Class I Ozone-depleting Substances)——對臭氧層有破壞、并且存在溫室效應,因此在發(fā)達國家和部分發(fā)展中國家,已經(jīng)停止了在新空調(diào)、制冷設備上的初裝或舊設備上的再添加;中國2007年已停止了R12制冷劑的生產(chǎn)、以及在新制冷空調(diào)設備上的初裝。

R-12主要用途

作為使用最廣泛的中低溫制冷劑,R-12主要應用于冰箱、冷柜、水機、汽車空調(diào)、商用空調(diào)、冷庫、商業(yè)制冷、冷凍冷凝機組等制冷設備中。二氟二氯甲烷同時還可應用于氣霧推進劑、物理發(fā)泡劑、配醫(yī)用消毒劑、殺蟲藥發(fā)射劑等。

※R-134a制冷劑別名R134a、HFC134a、HFC-134a、四氟乙烷,商品名稱有SUVA 134a、Genetron 134a、KLEA 134a等,中文名稱四氟乙烷,英文名稱1,1,1,2-tetrafluoroethane,化學名1,1,1,2—— 四氟乙烷,分子式CH2FCF3。由于R-134a屬于HFC類物質(zhì)(非ODS物質(zhì)Ozone-depleting Substances)——因此完全不破壞臭氧層,是當前世界絕大多數(shù)國家認可并推薦使用的環(huán)保制冷劑,也是目前主流的環(huán)保制冷劑,廣泛用于新制冷空調(diào)設備上的初裝和維修過程中的再添加。

R-134a主要用途

R-134a作為使用最廣泛的中低溫環(huán)保制冷劑,由于HFC-134a 良好的綜合性能,使其成為一種非常有效和安全的CFC-12的替代品,主要應用于在使用 R-12(R12、氟利昂12、F-12、CFC-12、Freon 12、二氯二氟甲烷)制冷劑的多數(shù)領域,包括:冰箱、冷柜、飲水機、汽車空調(diào)、中央空調(diào)、除濕機、冷庫、商業(yè)制冷、冰水機、冰淇淋機、冷凍冷凝機組等制冷設備中,同時還可應用于氣霧推進劑、醫(yī)用氣霧劑、殺蟲藥拋射劑、聚合物(塑料)物理發(fā)泡劑,以及合金保護氣體等。

雖然R134a制冷劑是新裝制冷設備上替代氟利昂R12最普遍的選擇,但是由于R134a與R12物化性能、理論循環(huán)性能以及壓縮機用油等均不相同,因此對于初裝為R12制冷劑的制冷設備的售后維修,如果需要再添加或更換制冷劑,仍然只能添加R12,通常不能直接以R134a替代R12(也就是說通常不可以進行換血式的替換)。

※ R-22(二氟一氯甲烷)制冷劑 物化性質(zhì):R22( Freon22,二氟一氯甲烷 Chlorodifuoromethane),分子式CHClF2,分子量86.47。R-22在常溫下為無色,近似無味的氣體,不燃燒、無腐蝕、毒性極微,加壓可液化為無色透明的液體,為 HCFC 型制冷劑。

主要用途:氟利昂-22 ,分子式:CHClF2,分子量:86.47。R-22廣泛用于家用空調(diào)、中央空調(diào)和其它商業(yè)制冷設備;也可用作聚四氟乙烯樹脂原料和滅火劑1121的中間體。

產(chǎn)品包裝:鋼瓶包裝,凈重13.6kg/瓶、22.7kg/瓶、400kg/瓶、1000kg/瓶、ISO TANK。

※ R-123(二氯三氟乙烷)制冷劑物化性質(zhì):三氟二氯乙烷(2,2-二氯化-1,1,1-三氟乙烷),分子式CF3CHCl2,分子量152.93,沸點 27.85 ℃,CAS注冊號:306-83-2 ,臭氧層消耗(ODP)0.02,全球變暖潛值(GWP)93,是一種替代R-11(F11)的HCFC型制冷劑。

主要用途:R123 可替代 F-11 和 F-113 作清潔劑、發(fā)泡劑和制冷劑(中央空調(diào)/離心式冷水機組)。

產(chǎn)品包裝:鋼桶包裝,250kg/桶。

※ R-124(一氯四氟乙烷)制冷劑物化性質(zhì):一氯四氟乙烷CHClFCF3,HCFC-124(R124),分子量136.5,沸點-10.95℃,臨界溫度122.25℃,臨界壓力3.613MPa,破壞臭氧潛能值(ODP)為0.02,全球變暖潛能值(GWP,100 yr)為0.10。

主要用途:HCFC-124(R124)主要用作制冷劑、滅火劑,是混合工質(zhì)的重要組分,可替代 CFC-114。

產(chǎn)品包裝:鋼瓶包裝,13.6kg/瓶。

※ R-141b(二氯一氟乙烷)制冷劑物化性質(zhì):二氯一氟乙烷CH3CCl2F,HCFC-141b,分子量116.95,沸點32.05℃,臨界溫度204.5℃,臨界壓力4.25MPa,破壞臭氧潛能值(ODP)為0.11,全球變暖潛能值(GWP,100 yr)為0.09。

主要用途:該產(chǎn)品可替代 CFC-11 作硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的發(fā)泡劑,替代 CFC-113 作清洗劑,也用于作制冷劑。

產(chǎn)品包裝:鋼桶包裝,20kg/桶,250kg/桶。

※ R-142b(一氯二氟乙烷)制冷劑物化性質(zhì):一氯二氟乙烷CClF2CH3,HCFC-142b,沸點-9.2℃,臨界溫度136.45℃,臨界壓力4.15MPa,在常溫下為無色氣體,略有芳香味,易溶于油,難溶于水。

主要用途:HCFC-142b(R-142b)主要用作高溫環(huán)境下的制冷系統(tǒng),恒溫控制開關及航空推進劑的中間體,還用作化工原料。

產(chǎn)品包裝:鋼瓶包裝,13.6kg/瓶,400kg/瓶,800kg/瓶。

※ R-402A 制冷劑物化性質(zhì):R-402A組成:R-22、R-290及HFC-125,是HCFC服務型混配制冷劑。符合美國采暖、制冷空調(diào)工程師協(xié)會(ASHRAE)的 A1 安全等級類別(這是最高的級別,對人身體無害);符合美國環(huán)保組織 EPA、SNAP 和 UL 的標準。冷凍機油建議使用烷基苯 AB(Alkybenzene)合成油。

主要用途:替代R-502用于商用制冷設備及一些交通制冷設施,適用于所有 R-502 可正常運作的環(huán)境。

產(chǎn)品包裝:鋼瓶包裝,12.2kg/瓶。

主要用途:替代R-502用于大型商用制冷設備,如制冰機等。適用于所有 R-502 可正常運作的環(huán)境。

產(chǎn)品包裝:鋼瓶包裝,11.8kg/瓶。

※ R-408A 制冷劑物化性能:R408A制冷劑是由R22, R125, R143a 組成的混配工質(zhì),在常溫下為無色氣體,分子量 87.01,沸點-44.4℃,臨界溫度 83.8℃,臨界壓力4.42MPa,破壞臭氧潛能值(ODP)0.016。

主要用途:R408A制冷劑主要用于替代R502。

產(chǎn)品包裝:鋼瓶包裝,10.9kg/瓶。

※ R-409A 制冷劑物化性能:R409A由HCFC-22,HCFC-124和HCFC-142b混合而成,在常溫下為無色氣體。分子量97.4,沸點 -34.5℃,臨界溫度106.8℃,臨界壓力4.69MPa, 破壞臭氧潛能值(ODP)0.039。

主要用途:R409A是R12的替代品,主要用于制冷系統(tǒng)。

產(chǎn)品包裝:鋼瓶包裝,13.6kg/瓶。

命名方法
1、無機化合物

無機化合物的簡寫符號規(guī)定為R7()。括號代表一組數(shù)字,這組數(shù)字是該無機物分子量的整數(shù)部分。

2、鹵代烴和烷烴類

烷烴類化合物的分子通式為CmH2m 2;鹵代烴的分子通式為CmHnFxClyBrz(2m 2 = n x y z),它們的簡寫符號規(guī)定為R(m-1)(n 1)(x)B(z)。下圖為一些制冷劑的符號舉例

3、非共沸混合制冷劑

非共沸混合制冷劑的簡寫符號為R4()。括號代表一組數(shù)字,這組數(shù)字為該制冷劑命名的先后順序號,從00開始。

4、共沸混合制冷劑

共沸混合制冷劑的簡寫符號為R5()。括號代表一組數(shù)字,這組數(shù)字為該制冷劑命名的先后順序號,從00開始。

5、環(huán)烷烴、鏈烯烴以及它們的鹵代物

寫符號規(guī)定:環(huán)烷烴及環(huán)烷烴的鹵代物用字母“RC”開頭,鏈烯烴及鏈烯烴的鹵代物用字母“R1”開頭。

6、有機制冷劑則在600序列任意編號

選用原則
在蒸汽壓縮式制冷機中,制冷劑選擇除了要有較好的熱力性質(zhì)和物理化學性質(zhì)外,更應具有優(yōu)良的環(huán)境特性。具體要求如下:

1、對人類生態(tài)環(huán)境無破壞作用。不破壞大氣臭氧層,不產(chǎn)生溫室效應。

2、 臨界溫度較高。在常溫或普通低溫下能夠液化。希望臨界溫度比環(huán)境溫度高的多,才能減少制冷劑節(jié)流損失,提高循環(huán)經(jīng)濟性。

3、 在工作溫度范圍內(nèi),具有適當?shù)娘柡险羝麎毫?最起碼蒸發(fā)壓力不得低于大氣壓力,以免外部空氣滲入系統(tǒng)中;冷凝壓力不宜過高,否則會引起壓縮機耗功增加,并要求系統(tǒng)具有較高的承壓能力,增加設備成本。

4、單位容積制冷量大?梢詼p少壓縮機輸氣量。

5、粘度和密度小。減少系統(tǒng)中流動阻力損失。

6、熱導率高?梢蕴岣邠Q熱器的傳熱系數(shù),減少換熱設備的傳熱面積降低材料消耗。

7、不燃燒,不爆炸,無毒。對金屬材料不腐蝕,對潤滑油不發(fā)生化學作用,高溫下不分解。

8、等熵指數(shù)小?山档团艢鉁囟,減少壓縮過程耗功,有利安全運行和提高使用壽命。

9、凝固溫度低。避免在蒸發(fā)溫度下出現(xiàn)凝固。

10、具有良好的絕緣性能。

11、價格低易獲得。

12、單位容積壓縮功小。

目前,完全滿足以上十二項要求的制冷劑還未發(fā)現(xiàn)。但選擇時,可以根據(jù)用途使用條件等加以全面考量。

如小型封閉壓縮機家用裝置,多選用氟制冷劑。大型工業(yè)制冷多選用氨,石油化工多選用碳氫化合物。

選用技巧
制冷劑的選用是一個比較復雜的技術經(jīng)濟問題,需要考慮的因素很多,選擇時應根據(jù)具體情況,進行全面的技術分析。

1、考慮環(huán)保的要求。

必須選用符合國家環(huán)保法規(guī)的制冷劑。

2、.考慮制冷溫度的要求。

根據(jù)制冷劑溫度和冷卻條件的不同,選用高溫(低壓)、中溫(中壓)、低溫(高壓)制冷劑。通常選擇的制冷劑的標準蒸發(fā)溫度要低于制冷溫度10℃。選擇制冷劑還應考慮制冷裝置的冷卻條件、使用環(huán)境等。運行中的冷凝壓力不應超過壓縮機安全使用條件的規(guī)定值。汽車空調(diào)只能用車外空氣做冷卻介質(zhì),對其產(chǎn)生影響的氣溫、風速、太陽輻射、熱輻射等因素無不在頻繁發(fā)生變化,其運行條件決定它只能選用高溫(低壓)制冷劑,過去選用R12,目前大多選用R134a。

3、考慮制冷劑的性質(zhì)。

根據(jù)制冷劑的熱力性質(zhì)、物理性質(zhì)和化學性質(zhì),選用那些無毒、不爆炸、不燃燒的制冷劑;選用制冷劑應傳熱好、阻力小、與制冷系統(tǒng)用材料相容性好。

4、考慮壓縮機的類型。

不同的制冷壓縮機的工作原理有所不同。體積式壓縮機是通過縮小制冷劑蒸氣的體積提高其壓力的,一般選用單位體積制冷量大的制冷劑,如R134a,R22等。 制冷劑的種類很多,隨著科學技術的進步.新工質(zhì)不斷出現(xiàn),以適宜于不同的制冷裝置。

前景預測
制冷劑又稱制冷工質(zhì),在南方一些地區(qū)俗稱雪種。它是在制冷系統(tǒng)中不斷循環(huán)并通過其本身的狀態(tài)變化以實現(xiàn)制冷的工作物質(zhì)。制冷劑在蒸發(fā)器內(nèi)吸收被冷卻介質(zhì)(水或空氣等)的熱量而汽化,在冷凝器中將熱量傳遞給周圍空氣或水而冷凝。如氨和水、溴化鋰(分子式:LiBr。白色立方晶系結晶或粒狀粉末,極易溶于水)和水等;蒸汽噴射式制冷機用水作為制冷劑。

由諾美咨詢完成的《2012-2017年制冷劑行業(yè)競爭運行狀況調(diào)研與盈利模式咨詢報告》內(nèi)容顯示,目前制冷劑價格上升主要有三個因素:首先是國家將螢石提升為戰(zhàn)略性資源,對其實行了保護性開發(fā);其次是空調(diào)(包括汽車空調(diào))消費量的增加帶動了對制冷劑的需求;最后還有資金炒作的因素。制冷劑價格上升還有一個國際因素,根據(jù)《蒙特利爾議定書》,2010年發(fā)達國家的低端制冷劑(如R22)產(chǎn)能已基本關停,發(fā)達國家不再使用R22作為制冷劑,但R22作為下游含氟聚合物的主要原料,其對R22的需求依然存在。由于發(fā)展中國家對R22完全淘汰還要等到2030年,因此這對發(fā)展中國家的制冷劑生產(chǎn)商來說也是一個利好。目前R22的供需缺口至少維持至2013年,也意味著制冷劑的行業(yè)景氣至少還能持續(xù)兩年時間。

目前我國空調(diào)行業(yè)使用較多的制冷劑是HCFC物質(zhì)R22。R290與R22的標準沸點、凝固點、臨界點等基本物理性質(zhì)非常接近,具備替代R22的基本條件。在飽和液態(tài)時,R290的密度比R22小,因此相同容積下R290的灌注量更小,試驗證明相同系統(tǒng)體積下R290的灌注量是R22的43%左右。另外,由于R290的汽化潛熱大約是R22的2倍左右,因此采用R290的制冷系統(tǒng)制冷劑循環(huán)量更小。R290具有良好的材料相容性,與銅、鋼、鑄鐵、潤滑油等均能良好相容。未來我國還將進一步加大使用R290制冷劑的空調(diào)產(chǎn)線改造示范試點力度。隨著對R290應用技術研究的不斷深入、使用經(jīng)驗的不斷積累,環(huán)保型制冷劑R290未來將擁有廣闊的市場應用前景。

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